《糧谷中氰烯菌酯的測(cè)定 氣相色譜-質(zhì)譜法》地方標(biāo)準(zhǔn)征求意見(jiàn)

　　【儀表網(wǎng) 儀表標(biāo)準(zhǔn)】貴州省產(chǎn)品質(zhì)量檢驗(yàn)檢測(cè)院組織起草的食品安全地方標(biāo)準(zhǔn)《糧谷中氰烯菌酯的測(cè)定 氣相色譜-質(zhì)譜法(GC-MS)》(征求意見(jiàn)稿)已完成。為確保食品安全地方標(biāo)準(zhǔn)的適用性、安全性和符合相關(guān)法律法規(guī)，現(xiàn)向社會(huì)公開(kāi)征求意見(jiàn)。
 

　　氰烯菌酯，是我國(guó)具有自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的新型微毒殺菌劑，環(huán)境相容性好，對(duì)小麥赤霉病和水稻惡苗病具優(yōu)越的防治效果，尤其是對(duì)不同抗藥性的小麥赤霉病和水稻惡苗病具均有良好的防治效果，且與多菌靈等常用殺菌劑無(wú)交互抗性。因此擁有很廣闊的應(yīng)用前景。
 

　　目前，氰烯菌酯環(huán)境安全試驗(yàn)研究表明，該藥對(duì)魚(yú)、鳥(niǎo)為中毒，對(duì)蜜蜂和家蟬低毒：對(duì)斑馬魚(yú)LC50 (96h) 7.7mg/L；鵪鶉 (急性經(jīng)口) 321mg/kg；蜜蜂 (胃殺毒性) LC50 (48h) 536 mg/L；家蠶LC50<436 mg/kg，桑葉。在致敏和致畸變實(shí)驗(yàn)中，均未發(fā)現(xiàn)致敏和致突變作用。
 

　　在最新版2763-2021《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品中農(nóng)藥最大殘留限量》中規(guī)定了氰烯菌酯在小麥的允許最大殘留限量(MRL值0.05mg/kg)，說(shuō)明氰烯菌酯作為農(nóng)藥已經(jīng)被納入食品安全監(jiān)管范圍內(nèi)，但目前國(guó)內(nèi)還沒(méi)有標(biāo)準(zhǔn)的檢測(cè)方法。經(jīng)查閱文獻(xiàn)，目前對(duì)“氰烯菌酯”的研究主要集中在藥效試驗(yàn)方面，而關(guān)于“氰烯菌酯”檢測(cè)方法的研究少見(jiàn)相關(guān)報(bào)道，更沒(méi)有行業(yè)或地方檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范氰烯菌酯的檢測(cè)。為規(guī)范氰烯菌酯的檢測(cè)，充實(shí)《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品中農(nóng)藥最大殘留限量》內(nèi)容，因此有必要建立糧谷中氰烯菌酯的檢測(cè)方法，填補(bǔ)國(guó)內(nèi)相關(guān)方面的檢測(cè)空白。
 

　　本標(biāo)準(zhǔn)編制遵循“先進(jìn)性、 實(shí)用性、 統(tǒng)一性、 規(guī)范性” 的原則，注重標(biāo)準(zhǔn)的可操作性，遵循農(nóng)業(yè)部公告2386號(hào)《農(nóng)藥殘留檢測(cè)方法國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)編制指南》中依照的GB/T 1.1-2009《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則 第1部分： 標(biāo)準(zhǔn)的結(jié)構(gòu)和編寫(xiě)》、GB/T 20001.4-2001《標(biāo)準(zhǔn)編寫(xiě)規(guī)則 第4部分： 化學(xué)分析方法》、GB/T 27404-2008《實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制規(guī)范 食品理化檢測(cè)》、SN/T 0005-1996《出口商品中農(nóng)藥、獸藥殘留量及生物毒素生物檢驗(yàn)方法 標(biāo)準(zhǔn)編寫(xiě)的基本規(guī)定》的相關(guān)規(guī)定要求編寫(xiě)。
 

　　本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了大米、小麥、玉米、高粱、薏仁米5種糧谷類(lèi)中氰烯菌酯的測(cè)定方法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于糧谷中氰烯菌酯的測(cè)定。
 

　　方法原理：
 

　　糧谷中氰烯菌酯經(jīng)乙腈提取，PSA凈化，氮吹濃縮，采用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法測(cè)定。采用特征選擇離子掃描模式(SIM)，基質(zhì)加標(biāo)(內(nèi)標(biāo)法)定量。
 

　　儀器和設(shè)備：
 

　　1.氣相色譜-質(zhì)譜儀：配電子轟擊源(EI)。2.分析天平：感量0.1mg和0.01g。3.冷凍離心機(jī)：不低于8000r/min。4.振蕩器。5.渦旋混合器。
 

　　樣品前處理方式選擇：
 

　　氰烯菌酯在有機(jī)溶劑中有良好的溶解性，因此本實(shí)驗(yàn)采用乙腈作為提取溶劑。而對(duì)凈化條件的選擇：本實(shí)驗(yàn)通過(guò)對(duì)比QuECHERS (1200mg MgSO4+400mg PSA)凈化管和Florisil固相萃取柱，雖然Florisil柱凈化效果更佳，但耗時(shí)，且消耗大量有機(jī)溶劑，而用QuECHERS凈化管，可以在滿足凈化要求的同時(shí)，大大縮短前處理時(shí)間，方便大批量處理樣品。所以本實(shí)驗(yàn)采用乙腈作為提取溶劑，用QuECHERS (1200mg MgSO4+400mg PSA)凈化管凈化。
 

　　色譜條件的選擇：
 

　　在實(shí)際的檢測(cè)中，既要保證待測(cè)物的完全分離，同時(shí)又要保證所有組分流出色譜柱，且分析時(shí)間越短越好，所以對(duì)于復(fù)雜的樣品，通常采用程序升溫方式。通過(guò)實(shí)驗(yàn)，本文選用HP-5MS色譜柱對(duì)氰烯菌酯進(jìn)行檢測(cè)，并對(duì)升溫程序的升溫速率及分離效果進(jìn)行反復(fù)試驗(yàn)，優(yōu)化后色譜條件如下：
 

　　氣相色譜條件
 

　　色譜柱：HP-5 MS, 30 m×0.25 mm ×0.25 μm ；載氣：He，純度≥99.999%；氣體流速：1.00 mL/min；尾吹氣 (He)：60 mL/min；進(jìn)樣方式：不分流進(jìn)樣；進(jìn)樣體積：1 µL；程序升溫：初溫100℃，保持5 min，然后以15℃/min升至130℃，再以10℃/min升至300℃，保持10 min；共34min；進(jìn)樣口溫度：250℃。
 

　　質(zhì)譜條件
 

　　離子源溫度：230℃；四極桿溫度：150℃；接口溫度：240℃；電子轟擊(EI) 離子源；電子能量：70 eV；采集模式：選擇離子掃描 (SIM)模式；掃描質(zhì)量范圍：m/z 30~450；閾值：150；溶劑延遲：10 min。
 

　　定性測(cè)定：
 

　　進(jìn)行樣品測(cè)定時(shí)，如果檢出的色譜峰的保留時(shí)間與標(biāo)準(zhǔn)樣品相一致，并且在扣除背景后的樣品質(zhì)譜圖中，所選擇的離子均出現(xiàn)，而且所選擇的離子豐度比與標(biāo)準(zhǔn)樣品的離子豐度比相一致(相對(duì)豐度>50%，允許±10%偏差；相對(duì)豐度>20%～50%，允許±15%偏差；相對(duì)豐度>10%～20%，允許±20%偏差；相對(duì)豐度≤10%，允許±50%偏差)，則可判斷樣品中存在這種農(nóng)藥或相關(guān)化學(xué)品。如果不能確證，應(yīng)重新進(jìn)樣，以掃描方式(有足夠靈敏度)或采用增加其他確證離子的方式或用其他靈敏度更高的分析儀器來(lái)確證。
 

　　定量測(cè)定：
 

　　本方法采用內(nèi)標(biāo)法單離子定量測(cè)定。內(nèi)標(biāo)物為環(huán)氧七氯。為減少基質(zhì)的影響，定量用標(biāo)準(zhǔn)溶液應(yīng)采用基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)工作溶液。待測(cè)化合物的濃度應(yīng)在標(biāo)準(zhǔn)曲線溶液的濃度內(nèi)。本方法的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)在小麥基質(zhì)中選擇離子監(jiān)測(cè) GC-MS 圖參見(jiàn)附錄A。
 

　　精密度：
 

　　在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不得超過(guò)算術(shù)平均值的10%。