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    摘要尼龍66的生產(chǎn)工藝一般是采用化學(xué)法合成,即用己二酸和己二胺制成尼龍-66鹽后在水溶液中進(jìn)行縮聚。

      【儀表網(wǎng) 儀表產(chǎn)業(yè)】作為五大工程塑料之一,尼龍不僅是生活中常見(jiàn)的尼龍繩、尼龍布料等物品的原料,還廣泛應(yīng)用于汽車(chē)、機(jī)械制造、電氣電子等行業(yè),用于制作軸承、齒輪、風(fēng)扇葉片、電磁分配閥座等零部件。尼龍有多個(gè)品種,常見(jiàn)的是尼龍6和尼龍66。相較之下,尼龍66擁有更大的強(qiáng)度、更好的耐磨性,在工業(yè)領(lǐng)域,尤其是汽車(chē)工業(yè)領(lǐng)域有著更為廣泛的應(yīng)用。雖然尼龍66的市場(chǎng)規(guī)模無(wú)法于尼龍6相比,但是近年來(lái)隨著汽車(chē)工業(yè)的發(fā)展,尼龍66的需求還在不斷快速增長(zhǎng)。與此同時(shí),生產(chǎn)尼龍66帶來(lái)的環(huán)境污染問(wèn)題也愈加明顯。
     
      尼龍66的生產(chǎn)工藝一般是采用化學(xué)法合成,即用己二酸和己二胺制成尼龍-66鹽后在水溶液中進(jìn)行縮聚。其中制備己二酸需要利用多步驟、高耗能的化學(xué)氧化方法,利用濃硝酸氧化環(huán)己烷,因此會(huì)產(chǎn)生大量一氧化氮、一氧化二氮等能對(duì)臭氧層造成破壞的溫室氣體,不僅污染大氣環(huán)境,還會(huì)加劇臭氧層空洞、大氣變暖等問(wèn)題。
     
      多年來(lái),科學(xué)家一直在探索綠色清潔的己二酸合成方法以減少氮氧化物污染,并且有了不少研究成果。例如2015年中國(guó)臺(tái)灣清華大學(xué)的兩位研究者在常溫常壓條件下利用臭氧和紫外線氧化環(huán)己烷(或環(huán)己醇、環(huán)己酮)得到己二酸;近期德國(guó)阿爾伯特-愛(ài)因斯坦大學(xué)的研究團(tuán)隊(duì)采用鈀金屬催化體系以丁二烯為原料,通過(guò)雙羰基化反應(yīng)一步制成己二酸酯等。然而這些新工藝由于催化劑成本、催化效率、生產(chǎn)能力和規(guī)模化等問(wèn)題,至今仍未實(shí)現(xiàn)廣泛的產(chǎn)業(yè)化應(yīng)用。
     
      隨著工業(yè)生物技術(shù)的快速發(fā)展,在化學(xué)合成法之外,生物合成法也開(kāi)始應(yīng)用于己二酸的合成上。2000年含有從環(huán)己醇到己二酸的轉(zhuǎn)化途徑的基因簇被發(fā)現(xiàn),生物轉(zhuǎn)化環(huán)烷烴到環(huán)己醇進(jìn)而轉(zhuǎn)化成為己二酸的途徑得以確定。隨后研究者在己二酸生物合成途徑的開(kāi)發(fā)上做了許多探索。
     
      本月《自然·通訊》上刊登了一項(xiàng)我國(guó)研究團(tuán)隊(duì)利用多酶級(jí)聯(lián)催化方法將環(huán)烷烴或環(huán)烷醇轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的二元羧酸尼龍單體的研究成果。研究團(tuán)隊(duì)設(shè)計(jì)了一條含8個(gè)酶的生物合成途徑,并利用3種大腸桿菌進(jìn)行表達(dá),組合獲得菌群催化劑。這種生物合成方法只需要在常溫、常壓和水相的溫和條件下就可以進(jìn)行催化反應(yīng)使環(huán)己烷成為己二酸,不僅綠色、高效,而且成本低、后續(xù)處理簡(jiǎn)單,有望解決困擾尼龍66產(chǎn)業(yè)發(fā)展的污染問(wèn)題。
     
      工業(yè)單位的污染排放監(jiān)測(cè)是環(huán)境監(jiān)測(cè)行業(yè)的重要市場(chǎng)。尼龍66的生產(chǎn)會(huì)產(chǎn)生氮氧化物,因此在環(huán)保政策約束下需要安裝空氣監(jiān)測(cè)設(shè)備監(jiān)測(cè)廢氣排放情況。如果新的綠色生產(chǎn)工藝得到推廣,相關(guān)監(jiān)測(cè)設(shè)備的需求必然會(huì)受到影響。然而我們也不必過(guò)于擔(dān)心。隨著各國(guó)對(duì)環(huán)境保護(hù)越來(lái)越重視,環(huán)境監(jiān)測(cè)市場(chǎng)在很長(zhǎng)一段時(shí)間內(nèi)整體還將持續(xù)增長(zhǎng)。發(fā)展綠色生產(chǎn)工藝的不只有己二酸一種,雖然工藝的發(fā)展會(huì)減少相關(guān)企業(yè)對(duì)監(jiān)測(cè)設(shè)備的需求,但是對(duì)于規(guī)模龐大的整體市場(chǎng)來(lái)說(shuō),受到的影響有限。
     

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