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    青島能源所金屬電池負極研究取得新進展

    研發快訊 2024年07月22日 09:49:51來源:中國科學院青島生物能源與過程研究所 13732
    摘要近日,研究中心聯合燕山大學以及大連化物所,繼續深入開展了系列關于鋰金屬電池SEI中氫化鋰相關的先進研究。

      【儀表網 研發快訊】金屬電池負極SEI(solid electrolyte interphase,固體電解質界面相)是電池內部傳輸離子、阻隔電子的重要界面層, 其性質以及穩定性直接影響著電池性能。盡管現有研究報道充分證明了金屬氫化物(氫化鋰、氫化鈉)是SEI的重要組成部分,但是作為近些年才被發現的無機組分,針對SEI中高含量金屬氫化物的離子傳輸機制、自身穩定性,尤其是其與電池性能的偶聯關系仍鮮少被深入探究。
     
      青島能源所崔光磊研究員帶領的固態能源系統技術中心自2021年至今持續致力于探究SEI中金屬氫化物的相關性質。早在2021年研究團隊便首次發現了鋰金屬負極粉化失效(Angew. Chem. Int. Ed. 2021,60,7770– 7776 )以及電池熱失控和氫化鋰存在密切關聯(Adv. Sci. 2021,8,2100676),此后兩年內持續推進相關研究,探究了氫化鋰在與鍺負極失效(Angew. Chem. Int. Ed. 2023,62,e202306141)、鈉金屬負極中氫化鈉導致的鈉金屬電池失效等相關耦連機制(Energy Storage Materials61 (2023) 102891)。近日,研究中心聯合燕山大學以及大連化物所,繼續深入開展了系列關于鋰金屬電池SEI中氫化鋰相關的先進研究。
     
      針對現階段高比容量硅負極面臨嚴重粉化失效威脅的現狀,相比“電化學鋰化導致硅粉化失效”的傳統認知,研究首次報道了SEI中氫化鋰含量與硅粉化失效的強關聯,研究證明高氫化鋰對應嚴重粉化的原因是硅負極SEI中的氫化鋰會在硅脫鋰時反向鋰化硅。與硅的電化學鋰化不同的是,氫化鋰對硅的局域鋰化是不均勻的,極易誘發硅顆粒的應力分布不均勻,進而加速硅的粉化失效(圖1)。
     
    圖1 氫化鋰逆向鋰化硅導致其應力分布不均勻示意圖
     
      此外,研究團隊還通過設計同位素交換實驗結合示蹤實驗,聯用先進的TOF-SIMS技術,首次深入揭示了SEI中氫化鋰相關離子傳輸機制。相比氧化鋰的體相傳輸、氟化鋰的表面傳輸等傳統SEI無機組分,氫化鋰的傳輸機制表現出獨特的電化學分解特性(圖2)。
     
    圖2 SEI中關鍵無機組分鋰離子傳導機制示意圖
     
      基于對氫化鋰電化學不穩定性的揭示,研究明確提出了未來SEI的設計原則:高氧化鋰或氟化鋰含量,盡可能低的氫化鋰含量。相關成果近期發表于Angewandte Chemie International Edition和Advanced Materials。該研究得到了科技部重點專項、國家自然科學基金、山東省泰山學者以及國家資助博士后研究人員計劃等的資助。

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