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    拉曼——如何挑選合適的拉曼激光器

    來源:上海星譜科技有限公司   2025年07月30日 07:17  
    1. 1
      1. 為什么拉曼光譜中激光波長的選擇很重要?

      UV~VIS~NIR范圍,許多不同的波長常用于拉曼光譜中。為特定的應(yīng)用選擇理想的激光波長并不總是顯而易見的。為了優(yōu)化拉曼光譜實(shí)驗(yàn),必須考慮許多變量,其中許多變量與波長選擇有關(guān)。

      首先,拉曼信號本身就很弱。它依賴于樣品材料中的光子-聲子相互作用,這個事件概率通常不足百萬分之一。

      此外,拉曼散射強(qiáng)度與激光波長的四次方成反比,這意味著波長越長,拉曼信號越弱。

      其次,探測器的靈敏度也取決于波長范圍。目前常用的拉曼信號檢測方法是CCD。這些CCD器件的量子效率在超過800nm時下降得相當(dāng)快。對于超過800 nm的激光激發(fā),可以使用InGaAs陣列器件,但這些器件會帶來更高的噪聲水平、更低的靈敏度和更高的成本。拉曼信號強(qiáng)度和檢測靈敏度的波長依賴性似乎都指向使用更短的波長照明(紫外和可見),而不是更長的波長(近紅外)。

      然而,對于更短的波長照明,有一個挑戰(zhàn)需要克服:熒光發(fā)射。許多材料在短波激發(fā)下發(fā)出熒光,熒光可以淹沒微弱的拉曼信號。

      拉曼——如何挑選合適的拉曼激光器插圖

      圖1. 采用3種不同波長激發(fā)聚酰亞胺的拉曼光譜。用532 nm和785 nm激光激發(fā),拉曼信號被熒光掩蓋。用405nm激發(fā),拉曼信號很容易被分辨

      即便如此,拉曼光譜中的波長是785 nm。它在散射效率、熒光的影響、探測器效率和成本效益高、緊湊、高質(zhì)量的激光光源的可用性之間提供了比較好的平衡。不過,藍(lán)色和綠色可見激光(特別是532納米)的使用正在增加。

      紫外拉曼

      盡管紫外激光往往激發(fā)強(qiáng)烈的自發(fā)熒光,但是它通常只發(fā)生在波長約300 nm以上。由于4000 cm-1(非常大)的斯托克斯位移導(dǎo)致在普通266 nm激光激發(fā)下的拉曼發(fā)射低于300 nm,自發(fā)熒光根本不干擾拉曼信號,使高信噪比紫外拉曼測量成為可能。

      拉曼——如何挑選合適的拉曼激光器插圖1

      圖2.紫外拉曼與熒光信號

      隨著越來越多的緊湊型、經(jīng)濟(jì)實(shí)惠的高功率紫外激光器問世,如四倍二極管泵浦的266 nm Nd:YAG激光器和248.6 nm NeCu空心陰極金屬離子激光器,超靈敏紫外拉曼光譜技術(shù)已成為一種更為常見的技術(shù)。然而,在紫外波段的相機(jī)和光學(xué)濾光片的可用性仍然落后。Semrock公司自豪地提供了許多非常高性能的濾光片,是UV拉曼光譜的理想選擇。Acton紫外芯片鍍膜讓紫外感光芯片可以輕易得到。

      拉曼——如何挑選合適的拉曼激光器插圖2

      圖3.Acton常規(guī)芯片紫外拓展后的典型量子效率

       

      在選擇用于拉曼實(shí)驗(yàn)的理想激光光源時,除了波長外,還有許多重要的性能參數(shù)需要考慮。

    2. 2
      2. 關(guān)鍵性能參數(shù):

      譜線寬度、頻率穩(wěn)定性、光譜純度、光束質(zhì)量、輸出功率和功率穩(wěn)定性、光隔離。此外,還應(yīng)考慮結(jié)構(gòu)的緊湊性、魯棒性、可靠性、壽命和成本結(jié)構(gòu)。

      激光性能參數(shù)注意事項
      光譜線寬光譜線寬就限制了拉曼信號的光譜分辨率(即,可以檢測到的斯托克斯位移的差異有多小)。對于大多數(shù)固定光柵系統(tǒng),為了不限制系統(tǒng)的光譜分辨率,激光線寬應(yīng)該在10pm或更少。然而,高分辨率系統(tǒng)需要的線寬可能遠(yuǎn)低于這個值,有時甚至低于1MHz。
      譜線頻率穩(wěn)定性在記錄光譜過程中,為了不降低光譜分辨率,激光線的波長必須保持非常固定。通常,激光漂移隨著時間和溫度的變化不應(yīng)該超過幾個pm。
      光譜純度檢測拉曼信號通常需要激光源的光譜純度為60dB(即對主激光線的側(cè)模的抑制程度)。在多數(shù)情況下,如果光譜純度達(dá)到主峰1-2 nm左右就足夠了。但是,低頻拉曼應(yīng)用需要高側(cè)模抑制比(SMSR),距離主峰只有100 pm。
      光束質(zhì)量在共焦拉曼成像應(yīng)用中,必須使用衍射限制的TEM00光束來獲得理想的空間分辨率。對于基于探針的定量拉曼分析,要求不是那么嚴(yán)格。通常足夠好的光束質(zhì)量,允許高效耦合到單模光纖。
      輸出功率和功率穩(wěn)定性典型的激光輸出功率范圍從大約10mW@UV到幾百mW@NIR。輸出功率的要求與激發(fā)波長、被測材料類型、采樣頻率、成像速度有關(guān)。在環(huán)境溫度變化的情況下,激光器的輸出功率不應(yīng)超過幾個百分比的波動。
      光隔離特別是在共焦成像裝置中,樣品可以很容易地產(chǎn)生與激勵光束很好對齊的光反饋。光反饋會引起功率和噪聲的不穩(wěn)定性,在最壞的情況下,會對激光器造成性的損害。通常有一個光學(xué)隔離器直接集成在激光源本身,因?yàn)樾枰?jǐn)慎的對準(zhǔn),以實(shí)現(xiàn)高穩(wěn)定性的輸出后的隔離器。

      最終,在選擇的拉曼激光器時,緊湊性、魯棒性、可靠性、壽命和成本結(jié)構(gòu)是需要考慮的重要參數(shù)。拉曼儀器已經(jīng)發(fā)展成為許多科學(xué)和工業(yè)應(yīng)用的標(biāo)準(zhǔn)分析工具。用戶希望在不需要服務(wù)或交換激光源的情況下進(jìn)行多年的常規(guī)實(shí)驗(yàn)或過程監(jiān)測測量。在越來越多的情況下,儀器還必須在惡劣的工業(yè)環(huán)境中操作。

      由于這些原因,目前大多數(shù)拉曼系統(tǒng)配備的是固態(tài)激光器,而不是氣體激光器。今天,經(jīng)過驗(yàn)證的緊湊固態(tài)激光器的工作壽命可達(dá)10,000小時,滿足的光學(xué)性能要求,可用于拉曼光譜常用的所有波長范圍。

      拉曼——如何挑選合適的拉曼激光器插圖

      圖4.Cobolt激光器

    3. 3
      3. 哪種類型的激光你的應(yīng)用?

      基于固體的連續(xù)波激光源,通常用于拉曼光譜可分為三類:

      • i ) 二極管泵浦激光器:SLM(單縱模)
      • ii ) 單模二極管激光器:DFB(分布式反饋)或DBR(分布式布拉格反射)
      • iii) VBG穩(wěn)頻二極管激光器

      這些激光技術(shù)覆蓋不同的波長區(qū)域,在光學(xué)性能上有顯著的差異,下面解釋。

      • i ) DPL激光器(SLM)通過內(nèi)置的非線性晶體實(shí)現(xiàn)光頻轉(zhuǎn)換,很容易在小體積內(nèi)獲得從紫外到近紅外的激光。在近紅外波段,1064nm的功率級甚至可達(dá)幾瓦。在可見范圍內(nèi),在藍(lán)綠紅區(qū)域(660、640、561、532、515、491、473、457 nm)有大量的譜線可用,輸出功率為幾百mW。紫外可實(shí)現(xiàn)的功率水平稍低,例如在355nm可以做到10 ~ 50mW。這些激光器提供優(yōu)良的TEM00光束,非常精確的波長,低漂移,單頻線寬通常遠(yuǎn)低于1MHz。這些激光器也具有非常高的光譜純度,通常SMSR大于60dB,可達(dá)主峰附近pm量級。在鄰近的激光線上可能會出現(xiàn)低水平的發(fā)射,但它們離主峰偏移了幾個納米,因此很容易通過集成介質(zhì)帶通濾波器來消除。波長穩(wěn)定性天生就很好。
      Cobolt Samba TM - 532 nm Typical Beam Profile - M 2 < 1.1

      拉曼——如何挑選合適的拉曼激光器插圖 拉曼——如何挑選合適的拉曼激光器插圖1拉曼——如何挑選合適的拉曼激光器插圖2拉曼——如何挑選合適的拉曼激光器插圖3

      圖5.Cobolt Samba光束質(zhì)量、光譜純度、集成TEC溫控安裝板后的波長穩(wěn)定性。Cobolt Jive 20-50℃內(nèi)的波長穩(wěn)定性。
      • ii ) 單模二極管激光器提供非常緊湊和成本高效的光源,具有單頻線寬(<1 MHz)和單橫模波束質(zhì)量。在紅色到近紅外波段有許多波長可用,輸出功率可達(dá)幾百mW和MHz的線寬。的波長為785、830、980和1064 nm。邊帶發(fā)射限制這些激光器的SMSR到周圍50dB,通常在離主峰100pm的地方達(dá)到。
      • iii) VBG穩(wěn)頻二極管激光器。使用了窄線寬的VBG(體積布拉格光柵)元件和一個二極管激光發(fā)射器,實(shí)現(xiàn)了DFB或DBR無法實(shí)現(xiàn)的窄線發(fā)射波長。通過頻率鎖定多橫模二極管激光器,也可以在更高的功率水平上實(shí)現(xiàn)窄帶線寬發(fā)射。為了在輸出波長和線寬方面獲得高的穩(wěn)定性,需要精密的熱機(jī)械控制和激光內(nèi)部的高精度校準(zhǔn),特別是在不同溫度下。線寬范圍從單頻發(fā)射到幾十pm,取決于波長和輸出功率。而且,與其他二極管激光器一樣,MSR被限制在接近主峰40-50分貝。通過集成一個濾光片,可以提高到60-70分貝,在距離主峰1-2 nm處。

      拉曼——如何挑選合適的拉曼激光器插圖4 拉曼——如何挑選合適的拉曼激光器插圖5

      圖6.Cobolt 08-NLD 785 nm 500 mW激光器在不同溫度下譜線寬度的穩(wěn)定性和光譜特性與(黃色)和(粉紅色)集成帶通濾波器

      Cobolt激光技術(shù)的特點(diǎn)和優(yōu)點(diǎn)是什么?它們是如何應(yīng)用于拉曼光譜的?

      Cobolt為拉曼行業(yè)提供二極管泵浦SLM激光器(DPL)和VBG穩(wěn)定的二極管激光器。這兩種激光類型在安裝和固定單獨(dú)的光學(xué)元件時都要求的精度。因此,只有采用的光學(xué)制造技術(shù)組裝,并對熱應(yīng)力和機(jī)械應(yīng)力具有可靠的彈性,才能實(shí)現(xiàn)這種激光器的可靠性能。所有的Cobolt的DPL激光器和VBG穩(wěn)定的二極管激光器都是由公司專有的HT-Cure™技術(shù),它是將微型化光學(xué)器件高溫烘烤,高精度地安裝在熱機(jī)械穩(wěn)定、密封良好的封裝中。這種方法已被證明可以提供高度可靠的激光器,可以耐受100℃以上的重復(fù)熱沖擊和60 G(重力加速度)以上的機(jī)械沖擊。

      Cobolt 08-01系列緊湊SLM和窄線寬激光器是專門為拉曼光譜應(yīng)用而設(shè)計的。該產(chǎn)品平臺承載二極管泵浦SLM激光器(08-DPL)和VBG穩(wěn)定的二極管激光器(08-NLD)封裝緊湊和密封。該模塊具有集成的電子和可選的光隔離器。輸出光束準(zhǔn)直自由空間或耦合到多模或單模光纖中。可用波長有405 457 473 488 515,532、561、633 638 660 785和1064 nm。

       

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