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    應用 | X射線衍射在半導體行業中的應用

    來源:廣州貝拓科學技術有限公司   2025年07月26日 07:28  
    引言

    X射線衍射(XRD)是一種強大的分析技術,通過研究X射線與晶體材料相互作用的衍射模式,揭示材料的原子結構。自1912年Max von Laue發現X射線可被晶體衍射以來,這一技術在材料科學中發揮了關鍵作用,尤其是在半導體行業。半導體是現代電子設備(如計算機、智能手機和LED)的核心,其性能高度依賴于晶體結構的精確控制。XRD在半導體制造中用于表征材料結構、檢測缺陷和優化工藝,是確保器件性能和可靠性的重要工具。

     

    應用 | X射線衍射在半導體行業中的應用
    XRD的工作原理與歷史背景


     

    XRD基于X射線與晶體材料相互作用的衍射現象。當X射線照射到晶體上時,會根據晶格平面間距發生衍射,形成的衍射模式。這種現象由Bragg定律描述:


    2dsinθ=nλ


    其中,d是原子平面間距,θ是入射角,n是整數,λ是X射線的波長。這一定律是理解和解釋衍射模式的基礎。

     

    XRD的歷史始于1912年Max von Laue的發現,隨后William Henry Bragg和William Lawrence Bragg父子提出了Bragg定律,并因其在X射線晶體學中的貢獻于1915年獲得諾貝爾物理學獎。在實際操作中,樣品置于X射線衍射儀中,X射線束照射樣品,衍射的X射線被檢測器捕獲,其強度隨散射角變化形成衍射圖。這種圖譜包含對應于不同晶面平面的峰值,揭示材料的晶體結構。

     

    XRD的典型應用包括識別未知材料、確定晶體結構、測量晶粒大小和形狀、分析晶粒的優先取向(紋理)以及量化樣品中不同相的含量。在半導體行業,XRD特別用于表征電子器件中使用的材料,確保晶體結構的精確控制。

     

    XRD測量通常需要以下組件:

    • X射線源:通常使用銅靶,產生波長為1.54 Å的X射線。

    • 單色器:過濾X射線束,確保其單色性。

    • 準直器:引導X射線束朝向樣品。

    • 樣品夾持器:固定樣品并允許旋轉以滿足Bragg定律。

    • 檢測器:測量衍射X射線的強度。

    • 衍射儀可設置不同幾何形狀,如θ/2θ掃描,其中樣品以角度θ旋轉,檢測器以2θ旋轉,滿足Bragg定律。

     

    半導體中晶體結構的重要性:

    半導體材料是現代電子設備的基礎,其導電性能在導體和絕緣體之間,依賴于晶體結構。晶體結構決定以下關鍵屬性:

    • 帶隙:價帶和導帶之間的能量差,決定材料是導體、絕緣體還是半導體。

    • 載流子遷移率:電子和空穴在晶格中的移動能力,影響電子器件的速度和效率。

    • 光學性質:材料與光相互作用的方式,對光電器件如LED和太陽能電池至關重要。

     

    常見的半導體材料包括硅(Si)、鍺(Ge)和化合物如砷化鎵(GaAs),它們具有特定的晶體結構:

    • 硅和鍺具有鉆石立方結構,每個原子以四面體排列與四個鄰居鍵合。

    • GaAs具有閃鋅礦結構,類似于鉆石結構,但由兩種不同原子交替組成。

     

    任何偏離晶體結構的缺陷或雜質都會顯著改變這些性質。例如:

    • 點缺陷:空位或間隙原子可能作為載流子陷阱,影響器件性能。

    • 位錯:提供電流泄漏路徑或改變材料力學性質。

    • 晶粒邊界:在多晶材料中影響電導率。

     

    因此,表征晶體結構對于確保半導體器件的質量和性能至關重要。


     

    應用 | X射線衍射在半導體行業中的應用
    XRD在半導體行業中的應用


     

    在半導體行業,XRD在器件制造的不同階段用于表征材料。

     

    1. 表征塊體材料:

    晶格參數:通過衍射峰位置確定原子間距,了解材料的物理性質,如熱膨脹系數或彈性常數。

    識別晶體缺陷:衍射峰的寬度和形狀提供缺陷存在和密度的信息,較寬的峰表示晶粒較小或缺陷密度較高。

    測量取向:晶體的取向對許多器件至關重要,不同晶向可能具有不同的電學或光學性質。例如,硅的(100)取向常用于CMOS器件,因其對晶體管性能有利。

     

    2. 表征薄膜:

    確定厚度:薄膜的衍射圖顯示稱為Kiessig條紋的干涉條紋,條紋間距與膜厚成反比。這對控制柵極介質的厚度尤為重要,小的厚度變化會影響器件性能。

    測量應變:在外延層中,通過比較平面內和平面外晶格參數確定應變。壓縮或拉伸應變可通過應變硅技術工程化,以提高晶體管載流子遷移率。

    組成分析:對于合金薄膜如SiGe或AlGaAs,晶格參數是合金組成函數。通過測量晶格參數,可確定組成,這對調整帶隙和其他性質至關重要。

     

    3. 其他應用:

    監測工藝步驟:如退火可能導致晶體結構變化,如重結晶或相變。實時XRD可監測這些變化,優化工藝。

    質量控制:在制造中,XRD用于確保每個晶圓滿足所需的晶體質量標準,檢查晶格參數、取向和缺陷密度的一致性。這有助于保持高產量和可靠性。

    此外,高級技術如掠入射X射線衍射(GIXRD)和X射線反射率(XRR)用于表面和界面表征,這對研究納米材料和薄膜結構至關重要。

     




    案例研究:用XRD表征二硫化鎢


    二硫化鎢(WS2)作為一種典型的二維過渡金屬硫化物材料,在半導體領域展現出了的應用潛力。與石墨烯類似,WS2具有原子級的厚度和優異的電學、光學特性,但不同于石墨烯的是,它擁有一個直接帶隙,這使得它在光電器件中特別有吸引力。本研究[1]通過改進的化學氣相沉積(CVD)方法合成了不同形貌的2H-WS?納米片,并系統分析了其晶體結構。X射線衍射(XRD)技術在此過程中發揮了關鍵作用。如圖3所示,樣品的XRD圖譜顯示在2θ=29.2°、44.26°和60.18°處存在三個強衍射峰,分別對應2H-WS?的(004)、(006)和(112)晶面(JCPDS No: 00-008-0237),證實了六方相結構(空間群P63/mmc)的形成。通過對比標準卡片,未檢測到雜質峰,表明樣品具有高結晶純度。

     

    進一步通過謝樂公式計算晶粒尺寸,結果顯示2H-WS?納米片的平均晶粒尺寸約為62.8 nm。結合布拉格方程及六方晶系晶格常數公式,計算得到晶格常數為a=b=3.153 Å,c=12.245 Å,與標準值一致,驗證了材料的結構完整性。此外,XRD數據為后續形貌與生長機制的關聯分析提供了結構基礎,例如不同形貌(三角形、六邊形等)的形成與晶面生長速率的差異密切相關。

    綜上,XRD在本研究中不僅用于確認2H-WS?的相純度與晶格參數,還通過晶粒尺寸和結構分析為CVD生長條件的優化提供了關鍵數據支持。

     

    應用 | X射線衍射在半導體行業中的應用

    沉積的2H-WS2納米片的XRD譜圖




    結論

    X射線衍射是半導體行業的重要技術,提供關于材料晶體結構的詳細信息。從確定晶格參數和識別缺陷到測量薄膜厚度和應變,XRD在材料表征和質量控制的每個步驟中都發揮作用。隨著行業繼續推動小型化和性能極限,XRD在確保半導體材料結構完整性和性質方面的作用將至關重要。

     

     

     

    應用 | X射線衍射在半導體行業中的應用

     

    應用 | X射線衍射在半導體行業中的應用
     臺式多晶X射線衍射儀
    應用 | X射線衍射在半導體行業中的應用

    由貝拓科學自主研發設計生產的臺式多晶X射線衍射儀BRAGG110,采用面陣型光子計數半導體探測器:擁有高靈敏的特性,可實現單光子計數,具有動態范圍大、雙閾值、抗強輻射長時照射、長壽命的特點。使用固定測角儀系統 包括靜止不動的 X 射線源和探測器;支持點線兩種球管焦斑模式。還支持多種數據采集模式,可以使用固定照相模式獲取 2D 衍射幀。




    參考文獻

    [1]Yan, Jiashuo, et al. "CVD controlled preparation and growth mechanism of 2H-WS2 nanosheets." Vacuum 207 (2023): 111564.

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