ICP-MS中的外部校準(zhǔn)

　　外部校準(zhǔn)方法依賴(lài)于含有已知量待測(cè)元素的合成樣品的制備。然后將這些合成樣品引入質(zhì)譜儀，記錄離子信號(hào)強(qiáng)度。信號(hào)強(qiáng)度可以與元素標(biāo)準(zhǔn)的已知濃度相關(guān)。獲得的信號(hào)濃度依賴(lài)性是進(jìn)一步定量的基礎(chǔ)。外部校準(zhǔn)是的校準(zhǔn)方法。在樣品分析中應(yīng)用廣泛，可以假設(shè)基體對(duì)儀器響應(yīng)的影響可以忽略不計(jì)。但是，需要注意的是，在嚴(yán)重干擾的情況下，基質(zhì)可能會(huì)顯著影響校準(zhǔn)斜率，從而影響結(jié)果的準(zhǔn)確性。這種校準(zhǔn)方法需要使用一系列標(biāo)準(zhǔn)溶液(通常在2% HNO  3中制備)和校準(zhǔn)空白。校準(zhǔn)空白與用于制備校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)最終稀釋劑的酸具有相同的濃度。校準(zhǔn)空白溶液還必須含有與添加到校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)溶液中的相同的溶液。然后，通過(guò)線(xiàn)性回歸(信號(hào)和標(biāo)準(zhǔn)濃度)獲得的擬合直線(xiàn)方程用于將記錄樣品的分析物信號(hào)強(qiáng)度轉(zhuǎn)換成濃度值。使用空白溶液記錄的光譜數(shù)據(jù)進(jìn)行空白推斷。特定元素的檢測(cè)限主要取決于噪聲，包括白噪聲(即基波或高斯噪聲)和散粒噪聲(由于使用的檢測(cè)器)。


　　校準(zhǔn)的線(xiàn)性動(dòng)態(tài)范圍取決于儀器的性能，通常基于儀器的響應(yīng)(以cps為單位的信號(hào)強(qiáng)度)和濃度之間的關(guān)系，覆蓋6到8個(gè)數(shù)量級(jí)以上的線(xiàn)性范圍。當(dāng)離子檢測(cè)器在具有死時(shí)間校正的脈沖計(jì)數(shù)模式下工作時(shí)，該范圍被限制在大約六個(gè)數(shù)量級(jí)。當(dāng)檢測(cè)器切換到模擬模式時(shí)，范圍更寬。在模擬模式下，校準(zhǔn)圖中的信號(hào)范圍比脈沖模式下的信號(hào)范圍寬一到兩個(gè)數(shù)量級(jí)。通常通過(guò)應(yīng)用最小二乘回歸程序繪制校準(zhǔn)線(xiàn)，以將信號(hào)強(qiáng)度(cps值)與分析物標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度相關(guān)聯(lián)。


　　與ICP-MS儀器校準(zhǔn)相關(guān)的另一個(gè)問(wèn)題是空白標(biāo)準(zhǔn)和程序的測(cè)量。標(biāo)準(zhǔn)是指以與常規(guī)標(biāo)準(zhǔn)樣品相同的方式制備的樣品，不含目標(biāo)化合物。但是，它包含標(biāo)準(zhǔn)溶液制備中使用的所有試劑。此空白可用于校正化學(xué)物質(zhì)和儀器造成的污染結(jié)果，并為校準(zhǔn)圖建立“零點(diǎn)”。程序空白是指經(jīng)過(guò)所有制備步驟的標(biāo)準(zhǔn)空白樣品，因此它不僅反映了所有使用的試劑的貢獻(xiàn)，也反映了所有制備步驟的貢獻(xiàn)。


　　ICP-MS的儀器校準(zhǔn)需要使用具有一定純度和不確定度的標(biāo)準(zhǔn)化合物。在使用液體樣品的情況下，可以通過(guò)將純物質(zhì)溶解在含酸基質(zhì)中來(lái)制備標(biāo)準(zhǔn)溶液。通過(guò)電熱蒸發(fā)或激光燒蝕直接分析固體需要仔細(xì)選擇與基質(zhì)匹配的固體標(biāo)準(zhǔn)。標(biāo)準(zhǔn)純水通常用于校準(zhǔn)儀器，但它們不能匹配樣品的粘度和基質(zhì)成分。這些物理性質(zhì)的變化可以通過(guò)使用基質(zhì)匹配標(biāo)準(zhǔn)來(lái)校正。需要指出的是，不建議使用標(biāo)準(zhǔn)參比基質(zhì)匹配材料進(jìn)行初級(jí)校準(zhǔn)。