揮發(fā)性脂肪酸的測定（五）VFA的滴定法分析

（1）原理
   本法原理是將廢水以磷酸酸化后，從中蒸發(fā)出揮發(fā)性脂肪酸，再以為指示劑用NaOH溶液滴定餾出液。廢水中的氨態(tài)氮可能對測定形成干擾，因此應(yīng)當首先在堿性條件下蒸發(fā)出氨態(tài)氮，如果要同時測定氨態(tài)氮，以硼酸溶液吸收后滴定之。因此此法可用于氨態(tài)氮和VFA的聯(lián)合測定。
（2）藥品
①10%NaOH溶液
②NaOH標準溶液，0.1000mol/l
③10%磷酸溶液，取70ml密度1.7mg/cm3的磷酸用水稀釋至1L。
④指示劑，1%的乙酸溶液。
（3）測定步驟
于蒸餾瓶中放入50—200ml待測廢水，其VFA含量不超過30mmol。如水樣體積不足100ml，可以蒸餾水稀釋至100ml。放入幾滴指示劑。
加入10%NaOH溶液，使溶解呈堿性，并使NaOH略過量。
開始蒸餾 ，至蒸餾瓶中剩余的液體為50—60ml為止。
用蒸餾水將蒸餾瓶剩余液體稀釋至原來的體積，用10ml10%的磷酸酸化，在接受瓶中放入10ml蒸餾水并使接受瓶與蒸餾瓶上的冷凝管連接，導入管應(yīng)浸入接受瓶的液面以下。蒸餾至瓶中液體為15—20ml為止。待蒸餾瓶冷卻后，加入50ml蒸餾水再次蒸餾，至剩余10—20ml液體為止。
為了除去二氧化碳、硫化氫、二氧化硫等干擾物，可向餾出液中通入高純氮氣10—15min，然后加入10滴，用NaOH標準溶液滴定至淡粉色不消失為止。
（4） 計算
揮發(fā)性脂肪酸含量計算如下：
VFA=V (NaOH)*C*1000/Vs  (mmol/L)
式中：V(NaOH)-----滴定消耗的NaOH標準溶液的體積，ml;
           c  ------ 滴定消耗的NaOH標準溶液的準確濃度，mol/L;
 
 
揮發(fā)性脂肪酸(VFA)的測定
 
揮發(fā)性脂肪酸是厭氧硝化過程的中間產(chǎn)物，甲烷菌主要利用VFA形成甲烷，只有少部分甲烷由CO₂和H₂生成。VFA在厭氧反應(yīng)器中的積累能反映出甲烷菌的不活躍狀態(tài)或反應(yīng)器操作條件的惡化，較高的VFA濃度對甲烷菌有抑制作用。
VFA包括甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸及它們的異構(gòu)體，在運轉(zhuǎn)良好的反應(yīng)器中，乙酸比例較高，反應(yīng)器不好時，甲酸、丙酸濃度升高。
在VFA測定中，其單位常換算為按乙酸計，以mg/L表示。
常用的測定方法有：滴定法和氣相色譜分析法

一、滴定法測VFA：

1、原理：
將廢水酸化后，從中蒸餾出揮發(fā)性脂肪酸，再以為指示劑用氫氧化鈉滴定餾出液。廢水中的氨態(tài)氮先在堿性條件下蒸餾出。

2、儀器：50ml堿式滴定管、錐形瓶、帶磨口的具支蒸餾燒瓶（500ml）、與燒瓶配套的蛇形冷凝管、橡膠導管、電爐
試劑：
(1)10%氫氧化鈉：10g氫氧化鈉溶于水,稀至100ml。
(2)10%磷酸溶液：取70ml濃磷酸稀釋至1L。
(3)指示劑：稱取0.5g溶于50ml 95%的乙醇中,用水稀釋至100ml。
(4)氫氧化鈉標準溶液(0.1000mol/L)：稱取60g氫氧化鈉溶于50ml水中，轉(zhuǎn)入聚乙烯瓶中靜置24h，吸取上層清夜約7.5ml置于1000ml容量瓶中,稀釋至標線。
稱取在105-110℃干燥過的基準試劑(鄰)苯二甲酸氫鉀約0.5g（稱準至0.0001g）,置于250ml錐形瓶中，加無二氧化碳水100ml使之溶解，加入4滴指示劑，用待標定的氫氧化鈉標液滴定至淺紅色為終點，同時，用無二氧化碳水做空白滴定。
氫氧化鈉標準溶液濃度（mol/L）=M×1000/[(V1-V0) ×204.23]
式中：
m—稱取苯二甲酸氫鉀的質(zhì)量（g）；
V0—滴定空白時所耗氧氧化鈉標準溶液體積（ml）；
V1—滴定苯二甲酸氫鉀時所耗氫氧化鈉標準溶液的體積（ml）；
204.23—苯二甲酸氫鉀的摩爾質(zhì)量（g/mol）。

3、測定步驟：
(1)于蒸餾燒瓶中加入100ml待測水樣，幾粒玻璃珠，加入幾滴指示劑，然后加入10%氫氧化鈉溶液使使水樣呈堿性（溶液出現(xiàn)紅色），并使氫氧化鈉略過量。
(2)打開冷凝水，開始蒸餾，蒸餾至瓶中液體為50～60ml，(如果測定氨氮，則可用50ml硼酸吸收餾出液。如果不，可倒掉。)
(3)加入約40～50ml蒸餾水，加入10ml10%磷酸酸化，在接受瓶中加入10ml蒸餾水，將冷凝管插入液面下，蒸餾至瓶中液體為15～20ml。待冷卻后，加入50ml蒸餾水繼續(xù)蒸餾，至瓶中剩余液體10～20ml止。
(4)向餾出液中加入10滴指示劑，用氫氧化鈉標液滴定至氮淡粉紅色不消失止，記錄用量。
計算：揮發(fā)酸（VFA）（mg/l）= (V3-V4)×N×60×103/V5
式中：
V3—滴定樣品時所消耗的NaOH毫升數(shù)；
V4—滴定空白時所耗的NaOH毫升數(shù)；
V5—取樣量（ml）；
N—NaOH溶液的濃度（mol/L）；
60—乙酸的分子量。

注意事項：
(1)蒸餾前打開冷凝水；
(2)冷卻時，把接受瓶移開，以免倒吸；（泰州市華晨儀器有限公司資料整理）