大氣中三氯甲烷、四氯化碳衛(wèi)生檢驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)方法

大氣中三氯甲烷、四氯化碳衛(wèi)生檢驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)方法（氣相色譜法） 衛(wèi)生檢驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)

1 主題內(nèi)容與適用范圍
本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了用氣相色譜法測(cè)定居住區(qū)大氣中三氯甲烷、四氯化碳的濃度的方法。
本標(biāo)準(zhǔn)適用于居住區(qū)大氣中三氯甲烷、四氯化碳濃度的測(cè)定。也適用于公共場(chǎng)所空氣中三氯甲烷、四氯化碳的測(cè)定。
2 原理
三氯甲烷、四氯化碳在色譜柱中與共存程序控制物質(zhì)*分離后，用電子捕獲檢測(cè)器測(cè)定，以保留時(shí)間定性，以峰高定量。
3 試劑和材料
3.1 三氯甲烷:色譜純。
四氯化碳:色譜純。
1.1-二氯乙烷，三氯乙烯，四氯乙烯，二氯甲烷:均為分析純。
3.2 固定相:5％ SE-30 Chromosorb WAW-DMSC MHSH 60～80。
4 儀器和設(shè)備
4.1 氣相色譜儀:配電子捕獲檢測(cè)器。
4.2 色譜柱:長(zhǎng) 2m，內(nèi)徑 3mm的玻璃柱，內(nèi)裝 SE-30固定相。
4.3 采氣袋:塑料鋁箔復(fù)合膜采氣袋，容積 400mL。
4.4 注射器:100mL、50mL、1mL、1μL、10μL、100μL。
4.5 烘箱:0～200℃。
上述器材預(yù)先清洗，注入氣相色譜儀應(yīng)無(wú)鹵代烴峰出現(xiàn)。
5 采樣
用注射器將現(xiàn)場(chǎng)空氣打入采氣袋內(nèi)，使之漲滿，然后放掉。如此反復(fù)三次，Z后打滿后，用硅橡膠墊密封進(jìn)樣口。寫上標(biāo)簽，注明時(shí)間，地點(diǎn)。
6 分析步驟
6.1色譜分析條件常因?qū)嶒?yàn)條件不同而有差異，所以應(yīng)根據(jù)所用氣相色譜儀的型號(hào)和性能制定分析三氯甲烷、四氯化碳的Z佳色譜條件（見(jiàn)附錄A）。
6.2 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制和測(cè)定校正因子
6.2.1配制標(biāo)準(zhǔn)氣體
a. 取0.34μL（d 20℃/4℃ 1.47）三氯甲烷注入充有氮?dú)鈨?nèi)裝一小鋁箔片的100mL注射器中，放入烘箱內(nèi)（70～80℃），混勻平衡 10min，放置室溫穩(wěn)定后，其標(biāo)準(zhǔn)氣濃度為 5μg/mL。
b. 取0.31μL（d 20℃/4℃ 1.62）四氯化碳用同樣方法注入 100mL注射器中，其標(biāo)準(zhǔn)氣濃度為5μg/mL。
6.2.2標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制
取 4 個(gè)充有氮?dú)獾?00mL注射器，分別加入三氯甲烷標(biāo)準(zhǔn)氣體0、40、80、120μL（濃度為0、2、4、6μg/L）和四氯化碳標(biāo)準(zhǔn)氣體0、10、30、50μL（濃度為0、0.5、1.5、2.5μg/L）。將上述各濃度標(biāo)準(zhǔn)氣重復(fù)測(cè)定用歇，取10μL進(jìn)入氣相色譜測(cè)定，記錄保留時(shí)間定性，用平均峰高或峰面積與三氯甲烷、四氯化碳濃度繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。
6.2.3測(cè)定校正因子
在樣品分析的同時(shí)，取與樣品中含量相接近的三氯甲烷、四氯化碳標(biāo)準(zhǔn)氣體，按 6.2.2操作測(cè)得保留時(shí)間和平均高峰，按式（1）計(jì)算校正因子:
¦ =c0/h0 ..........................................（1）
式中:¦ ──校正因子；
c0──標(biāo)準(zhǔn)氣體濃度，μg/m3；
h0──平均峰高，mm。
6.3 樣品測(cè)定
用微量注射器進(jìn)樣品氣10μL，按6.2.2項(xiàng)操作，以保留時(shí)間定性。同時(shí)取沒(méi)有鹵代烴峰的空氣作空白。量出峰高，以樣品峰高減去空白峰高和差值，在標(biāo)準(zhǔn)曲線上查出三氯甲烷、四氯化碳的含量。
7 結(jié)果計(jì)算
7.1 將采樣體積按式（2）換算成標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的采樣體積:
V=Vt×T/（T+t）×P/P0..............................（2）
式中: V──標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的采樣體積，L；
Vt──采樣體積，由采樣流量乘以采樣時(shí)間而得，L；
T──標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的溫度，273Ｋ；
ｔ──采樣時(shí)采樣點(diǎn)的氣溫，℃；
P0──標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的大氣壓力，101.3kPa；
P──采樣時(shí)采樣點(diǎn)的大氣壓力，kPa。
7.2 空氣中三氯甲烷、四氯化碳濃度的計(jì)算:
7.2.1用標(biāo)準(zhǔn)曲線則按式（3）計(jì)算:
c=a/V...............................................（3）
式中:c──空氣中三氯甲烷、四氯化碳質(zhì)量濃度，mg/m3；
a──樣品中三氯甲烷、四氯化碳濃度含量，μg；
V──標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下采樣體積，L。
7.2.2用校正因子可按式（4）計(jì)算:
c=（h-h0）¦ /V......................................（4）
式中:¦ ──由 6.2.2 項(xiàng)測(cè)得的校正因子，μg/mm。
其他符號(hào)同上。
8 方法特性
8.1 檢出限
當(dāng)進(jìn)樣量為 10μL時(shí)，檢出限三氯甲烷為0.15mg/m3；四氯化碳為 0.03μg/m3。
8.2 精密度
當(dāng)三氯甲烷濃度為 4mg/m3～30mg/m3時(shí)，四個(gè)試驗(yàn)室 8 次重復(fù)測(cè)定變異系數(shù)為6.0％～
2.0％。
當(dāng)四氯化碳濃度為0.5mg/m3～2.0mg/m3時(shí)，四個(gè)試驗(yàn)室 8 次重復(fù)測(cè)定的變異系數(shù)為5.8％～1.2％。
8.3 準(zhǔn)確度
當(dāng)三氯甲烷濃度為 4mg/m3～30mg/m3時(shí)，平均回收率為92.8％～100.1％。
當(dāng)四氯化碳濃度為0.5mg/m3～2.0mg/m3時(shí)，平均回收率為99.4％～99.8％。
8.4 測(cè)定范圍
當(dāng)進(jìn)樣量 10μL時(shí)，三氯甲烷檢測(cè)范圍為0.15mg/m3～30mg/m3，四氯化碳檢測(cè)范圍為0.03mg/m3～4mg/m3。
8.5 干擾與排除
由于采用了氣相色譜分離技術(shù)，使三氯甲烷、四氯化碳與共存物三氯乙烯、二氯甲烷、1.1-二氯乙烷、四氯乙烯等*分離，不干擾測(cè)定。
　
附錄 A
色譜分析條件實(shí)例和色譜圖
（參考件）
A1 色譜分析條件
色譜溫度:50℃；
檢測(cè)室溫度:300℃；
氣化室溫度:300℃；
載氣（N2）流速:30mL/min。
A2
　
0─空氣；1─二氯甲烷；2─三氯甲烷；3─二氯乙烷；
4─四氯化碳；5─三氯乙烯；6─四氯乙烯
附加說(shuō)明:
本標(biāo)準(zhǔn)由中華人民共和國(guó)衛(wèi)生部衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)委員會(huì)提出。
本標(biāo)準(zhǔn)由中國(guó)預(yù)防醫(yī)學(xué)科學(xué)院歸口。
本標(biāo)準(zhǔn)由遼寧省衛(wèi)生防疫站、遼寧省食品衛(wèi)生監(jiān)督檢驗(yàn)所、遼陽(yáng)市衛(wèi)生防疫站、沈陽(yáng)市防疫站負(fù)責(zé)起草。
本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人:吳小芳、楊明、連偉、沈柏利、王美菡、姜樹秋、吳百祿、袁雪芬。
本標(biāo)準(zhǔn)由衛(wèi)生部委托技術(shù)歸口單位中國(guó)預(yù)防醫(yī)學(xué)科學(xué)院環(huán)境衛(wèi)生監(jiān)測(cè)所負(fù)責(zé)解釋。