氣相色譜儀程序升溫蒸發大體積進樣技術及應用

      氣相色譜儀有4種基本的進樣方式，包括常規的分流和不分流進樣方式(Split/Splitless)、柱頭大體積進樣（On-column LVI）和程序升溫蒸發大體積進樣（PTV LVI，本文簡稱PTV），前兩種一般進樣體積小于2 μL，后兩種則可達到幾百微升。而單純的PTV-GC氣相色譜系統的zui大進樣量也可以達到50μL。

       較少的樣品量、較簡單的樣品制備方法和較高的靈敏度是現代分析化學的發展方向。實現這個目的的其中一個方法就是大體積進樣技術（LVI）。LVI通過提高進樣量可以提高靈敏度，減少提取濃縮步驟，并能作為液相色譜儀和氣相色譜儀聯機（LC-GC）或者自動固相萃取和氣相色譜儀聯機（SPE-GC）的接口。PTV-GC氣相色譜系統用PTV進樣檢測分析時有以下三點特點： 
       （1）通過大體積進樣可以降低檢測限 
       大體積進樣可以通過加大進樣量來降低檢測限，如PTV-GC氣相色譜系統檢測農藥時，蔬菜樣品按QUECHERS法處理后，進樣20μL計算（通過GPC分離后zui后到達PTV進樣口的溶劑量約為300μL），在SCAN模式下方法定量限如甲胺磷、乙酰甲胺磷、氧化樂果、久效磷、樂果、菊酯類等能達到0.01mg/kg以下。 

       （2）適合含硫揮發性物質的蔬菜，如韭菜等農殘檢測。
       利用PTV進樣口按沸點差異來分離揮發性物質的特性，通過合理控制溶劑放空閥的時間，來排除韭菜等樣品中揮發性的含硫物質，達到去除干擾的目的，采用PTV進樣時的基體干擾要明顯小于常規不分流進樣。 
       （3）提高熱不穩定農藥的進樣重現性。 
       PTV進樣時，進樣口溫度由低溫快速升到所有被測組分的汽化溫度，降低了熱不穩定性組分，如氨基甲酸酯、三氯殺螨醇等的進樣口分解作用。西維因、呋喃丹、3-羥基呋喃丹和三氯殺螨醇在韭菜、花菜、青菜、尖椒、菠菜和長豇豆基體加標溶液中都獲得了較好的進樣重現性，呋喃丹和3-羥基呋喃丹的保留時間有所漂移，具體原因有待進一步研究。
       應用氣相色譜儀大體積進樣分析系統要注意以下幾個要點：

       （1） PTV進樣技術的關鍵是進樣口、色譜柱的初始溫度。初始溫度必須高于所用溶劑的沸間過長會部測水中半揮發性有機物時溶劑放空閥關閉時間的優化。 
       （2）以保證系統在切換到分析柱時能盡可能多的排除溶劑；同時初始溫度也不能太高，以免沸點較低的組分隨溶劑排除，本文所選定的聯機系統的初始溫度能滿足這兩個要求。 
       （3）PTV進樣技術的另一個關鍵點是溶劑放空閥的開啟時間控制。溶劑放空閥開啟時間過長會導致部分揮發性較大的組分損失；時間太短，大量溶劑進入色譜系統，導致純凈度達不到要求，靈敏度降低*，要是長時間達不到要求還容易導致儀器報錯而停止采集數據。對于這個時間的選擇，應根據進樣時間長短和進樣量來分析，所以在保證氣相色譜儀檢測靈敏度的前提下，應盡量將閥關閉時間適當的延長。