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  • 武漢特高壓電力科技有限公司

    測定原理

    時(shí)間:2023-9-8閱讀:432
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    特高壓電力旗下的微量水分測定儀可以幫助眾多電力工作者更加方便的進(jìn)行各類電力測試。


    微量水分測定儀的一些常見問題解答(圖1)


    卡爾費(fèi)休法測定水分是一種電化學(xué)方法。其原理是儀器的電解池中的卡爾費(fèi)休試劑達(dá)到平衡時(shí)注入含水的樣品,水參與碘、二氧化硫的氧化還原反應(yīng),在吡啶和甲醇存在的情況下,生成 氫、 碘、 酸 吡啶和甲基硫酸吡啶,消耗了的碘在陽極電解產(chǎn)生,從而使氧化還原反應(yīng)不斷進(jìn)行,直至水分全部耗盡為止,依據(jù)法拉第電解定律,電解產(chǎn)生碘是同電解時(shí)耗用的電量成正比例關(guān)系的,其反應(yīng)如下:


    H2O+I2+SO2+3C5H5N→2C5H5N•HI+C5H5N•SO3


    C5H5N•SO3+CH3OH→C5H5N•HSO4CH3


    在電解過程中,電極反應(yīng)如下:


    陽極:2I--2e→I2


    陰極:I2+2e→2I-


    2H++2e→H2↑


    從以上反應(yīng)中可以看出,即1摩爾的 碘 氧化1摩爾的二氧化硫,需要1摩爾的水。所以是1摩爾 碘 與1摩爾水的當(dāng)量反應(yīng),即電解碘的電量相當(dāng)于電解水的電量,電解1摩爾碘需要2×96493庫侖電量,電解1毫摩爾水需要電量為96493毫庫侖電量。


    卡爾費(fèi)休容量法測定水分含量時(shí),主要依據(jù)電化學(xué)反應(yīng):


    在反應(yīng)池的溶液中同時(shí)存在I2和I-時(shí),該反應(yīng)在電極的正負(fù)兩端同時(shí)進(jìn)行,即在一個(gè)電極上I2被還原,而在另一個(gè)電極上I-被氧化,因此在兩個(gè)電極之間有電流通過。如果溶液中只有I-而無I2同時(shí)存在,則兩個(gè)電極間沒有電流通過。


    卡爾費(fèi)休試劑中含有效成分吡啶和 碘 等物質(zhì),把其計(jì)量滴入反應(yīng)池,能與待測溶液中的水發(fā)生如下化學(xué)反應(yīng):


    I2+SO2+3Base+ROH+H2O → 2Base•HI + HSO4R


    Base:amine,pyridine,etc


    ROH(solvent):2-methoxyethanol,methanol,etc


    H2O+SO2+I2+CH3OH+ 3RN → 2RN•HI+RN•HSO4CH3


    該反應(yīng)持續(xù)進(jìn)行,不斷消耗水,生成I-,一直到反應(yīng)滴定終點(diǎn),水分消耗完畢。這時(shí),溶液有微量未發(fā)生反應(yīng)的卡爾費(fèi)休試劑存在,才能發(fā)生I2和I-同時(shí)存在的情況,兩個(gè)鉑電極之間的溶液開始導(dǎo)電,由電流指示達(dá)到終點(diǎn),停止滴定。從而通過計(jì)量已消耗的卡爾費(fèi)休試劑體積(容量)來標(biāo)定溶液中的水分含量。


    卡爾費(fèi)休庫侖法(電量法)的測定原理:


    電量法,是基于將試樣溶于含有一定碘的特殊溶劑的電解液后,水即消耗 碘,但所需的 碘不再是用已標(biāo)定過的含碘試劑去進(jìn)行滴定,而是通過電解過程,使溶液中的碘離子在陽極氧化為碘:


    I2 → 2e-+I2


    所產(chǎn)生的碘又與樣品中的水反應(yīng)。其終點(diǎn)用雙鉑電極指示。當(dāng)電解液中 碘濃度恢復(fù)到原定濃度時(shí),停止電解。然后根據(jù)法拉第電解定律:計(jì)算出待測試樣的水分含量。


    容量法和庫侖法的大區(qū)別在于I2的來源不同,容量法中的I2來自于滴定劑,而庫侖法中I2則通過電解含I-離子的電解液產(chǎn)生。電解的速度是有限的,所以當(dāng)須要測量的樣品含水量比較低時(shí),用卡爾費(fèi)休庫侖法水分儀,檢測的速度不但快,而且數(shù)據(jù)的平行性很好。通過電解池的電量與I(碘)量是有著嚴(yán)格的定量關(guān)系的,因此庫侖法有著更高的測量精度。因此,就應(yīng)用而言,容量法更適用于水分含量高的樣品的測量,而庫侖法則僅適用于微量、痕量水的測定。


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