QuEChERS樣品前處理方法

Quechers方法的起源

QuEChERS是一種近年興起并快速得到應(yīng)用推廣的前處理方法，正如其名稱，實際上是以下單詞的組合：Quick-快速Easy-簡單Cheap-廉價Effective-有效Rugged-可靠Safe-安全，正因為由以上鮮明特點，得以迅速推廣并商業(yè)化。1989年路易斯安那州立大學的Barker教授提出一種被稱為基質(zhì)固相分散（MSPD）快速樣品處理技術(shù)，其原理是將鍵合有C18等多種聚合物的固相萃取載體與樣品一起研磨，得到半流體混合物，并將其作為填料裝柱，然后用不同的溶劑淋洗柱子，將各種待測物洗脫下來。該方法省去了勻漿離心等步驟，一方面減少了樣品損失，提高了回收率，另一方面極大簡化了樣品前處理步驟，提高了實驗效率。2003年由美國*Anastassiades 教授基于MSPD技術(shù)開發(fā)了分散固相萃取技術(shù)，即QuEChERS技術(shù)。開發(fā)的初衷是用于水果蔬菜等植物性農(nóng)產(chǎn)品檢測的快速樣品前處理技術(shù)。

隨著科學研究的深入，現(xiàn)在應(yīng)用范圍越來越廣，包括各種動物性食品和經(jīng)過復雜加工的高含糖量食品等。

Quechers方法的原理

原理與高效液相色譜（HPLC）和固相萃取（SPE）相似，都是利用吸附劑填料與基質(zhì)中的雜質(zhì)相互作用，吸附雜質(zhì)從而達到除雜凈化的目的。簡單解釋為以下過程：

1. 首先對樣品進行粉碎均質(zhì)，這里需要用到刀式均質(zhì)機，就是下圖這個產(chǎn)品

刀式均質(zhì)粉碎機

1. 均質(zhì)后的樣品加入乙腈提取
2. 加入萃取鹽鹽析分層，利用的是基質(zhì)分散萃取機理，然后加入加入乙二胺-N- 丙基硅烷(PSA)等吸附劑除雜，結(jié)合離心分層原理，從而達到凈化目的。
3. 取上清液，進行GC-MS或者LC-MS檢測

Quechers方法優(yōu)勢

1. 回收率高，由于前處理步驟少，中間環(huán)節(jié)損失少，對大量極性及揮發(fā)性的農(nóng)藥品種的回收率高，尤其采用了內(nèi)標法，回收率在90%以上。
2. 精確度和準確度高，操作簡便，基本上只有均質(zhì)提取離心濃縮等步驟
3. 可分析的農(nóng)藥范圍廣，包括極性、非極性的農(nóng)藥種類均能利用此技術(shù)得到較好的回收率
4. 分析速度快，能在短時間內(nèi)完成大批量樣品的前處理操作
5. 溶劑使用量少，污染小，價格低廉且不使用含氯化物溶劑

Quechers方法現(xiàn)狀

雖然QuEChERS剛開始時是針對水果、蔬菜中多農(nóng)殘?zhí)崛〉囊粋€方法，但是現(xiàn)在它已被采用在越來越多領(lǐng)域（比如，獸藥 vet drugs，多環(huán)芳烴PAHs與抗生素）檢測越來越多的不同樣品（比如血漿、肉、土壤）。

起初QuEChERS是一種手工方法，幾年全自動化的QuEChERS樣品前處理平臺已經(jīng)出現(xiàn)并且開始商業(yè)化，*模擬人工步驟，自動化解放了人力，減少了人為的誤差和實驗的不確定性。下圖為北京匯百川科技有限公司全自動QuEChERS樣品前處理平臺。

自動QuEChERS前處理平臺

Quechers方法的展望

引用Michelangelo Anastassiades 與 Steve LehotayFDA的話：

Luke 法、德國的Specht法作為普遍的農(nóng)殘檢測方法，我們使用了20～25年，而現(xiàn)在科技發(fā)展一日千里，如果QuEChERS方法能用那么久，我們也會覺得吃驚。我們反而希望QuEChERS的思路能在新的應(yīng)用領(lǐng)域得到測試、驗證，雖然不知道效果會是如何。我們預(yù)計分散基質(zhì)萃取會被應(yīng)用到環(huán)境檢測上，只是在萃取土壤時，其使用可能會面對挑戰(zhàn)。隨著LC/MS技術(shù)的發(fā)展，獸殘、醫(yī)學、法醫(yī)檢測當中的多種類，多殘留分析會是QuEChERS的發(fā)展方向。

近，Lehotay欣喜地發(fā)現(xiàn)Graham Cooks與其在普渡大學的學生繞過色譜分析，利用QuEChERS進行樣品處理后直接進行質(zhì)譜分析novel ambient MS approaches。QuEChERS能有助于降低背景雜質(zhì)的水平，使得提取物的被測物含量處于有效區(qū)間。

QuEChERS的發(fā)展離不開現(xiàn)代色譜與質(zhì)譜技術(shù)的發(fā)展，樣品處理技術(shù)將會繼續(xù)與這些檢測技術(shù)密不可分。就像之前我們所講的，檢測中有代表性的樣品富集是十分重要的，當分析化學持續(xù)向小型、微型、納米型發(fā)展時，這時樣品處理技術(shù)要得到有意義的結(jié)果就會越來越難。如果有一天，從代表性樣品的不同部位得出的成千上百的數(shù)據(jù)能很快地獲得――我們預(yù)計這是以后樣品處理的一個方展方向，但在多種類、多殘留的分析上，仍然有很長的路要走，且具有深遠的意義，另外QuEChERS方法自動化也必將趁勢崛起，被越來越多實驗室所接受，期待QuEChERS自動化儀器百花齊放。