冷原子測汞儀法亦稱冷原子吸收法,主要是利用汞蒸氣對波長為253.7nm的紫外光具有強烈吸收作用的特點,通過SnCl2將消化液中的Hg2+還原成Hg,并通過載氣將汞蒸氣載入冷原子測汞儀的吸收池進行紫外吸收測定,再與標準系列比較定量。
1.冷原子測汞儀常常在連續多次測定中易出現基線漂移或指針抖動問題。這其中可能造成的原因是,在加SnCl2“暴氣”時,水分也隨汞蒸氣進入吸收池,當吸收池溫度較低時,水分會在吸收池的光窗上冷凝,影響透光,造成基線向上漂移。當這些冷凝的水蒸汽聚集多了會形成水珠,造成顯示透光度的指針或記錄筆不停地抖動。對此,可采取以下方法:可讓抽氣泵空抽1-2h,使吸收池中的水分揮發干凈,儀器就會恢復穩定。可在汞發生瓶與吸收池之間安裝一個干燥管,以除去汞蒸汽中的水分。目前所用干燥劑種類很多,但都有些不足,如,無水氯化鈣吸水較強,但吸水后粘連,影響氣流速度;硅膠和脫脂棉雖吸水力差些,但不粘連,卻對汞有一定的吸附作用。實驗證明采取冷凍干燥法效果。其方法為:取一支10ml胖肚移液管,用銼刀將切掉,再用酒精燈加熱將移液管兩端變成“U”型。使用時干燥管浸在冰浴里,然后開始操作,此時水蒸汽冷卻后殘留在干燥管下部,而不會隨汞蒸氣進入吸收池。
2.實驗測定中應注意的事項:冷原子測汞儀上的分光度管內壁應光亮平滑,無水汽凝聚,清洗時可拆下水煮,后水洗、烘干;汞蒸氣發生器與冷原子測汞儀之間連接的橡皮管應盡可能短些,以減少橡皮管對汞的吸附損失;使用過氯酸鎂或無水氯化鈣干燥管時,易使吸收峰變寬,并在吸濕后對汞有吸附作用,所以使用應注意檢查更換;?由于汞蒸氣的發生受外界影響的因素較多,所以每次測定樣品時都應重新做相應的標準曲線;當空白值偏高時,可通氯氣10min左右。對所用的試劑應做空白試驗或純化處理后再使用。測定中,冷原子測汞儀含汞尾氣應用KMnO4-H2SO4溶液或活性炭進行過濾吸收,以減少對環境污染。
