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    普通在線pH計的原理解析

    2022-04-20標簽:在線pH計

      普通在線pH計的原理和結構如上圖所示,將待測液體氫離子活性作為兩根電極之間產生的電位差,通過變送器得到傳輸信號。
     
      成為基準的電極被稱為玻璃電極,從外觀來看與玻璃試管相似。但是前端為特殊玻璃制成的數十μmm的薄膜玻璃,內置有內部緩沖液和內部電極。內部電極與待測液體之間有玻璃薄膜,基本上是絕緣狀態。
     
      另一端的電極稱為比較電極(或參比電極),結構與玻璃電極類似,但前端有液接界,內部液體與待測液體通過縫隙接觸。液接界形態多樣,包括玻璃纖維形、小孔形、陶瓷形、套管形等,根據具體的用途進行選擇。
     
      檢測部分的阻抗由于隔著玻璃膜,阻抗大于10MΩ,所以變送部分需要更高的阻抗,必須達到1GΩ以上,放大器與電極之間也使用絕緣性高的導線和端子。
     
      測量液的氫離子活性會使玻璃電極的薄膜玻璃兩側之間產生電位差。玻璃電極的薄膜玻璃內側電位經過內部緩沖液,通過內電極導出;而接液的外側電位經過待測液體-參比電極液接界-內部液體,通過參比電極的內部電極導出。
     
      兩電極的內部電極與內部液體之間產生的電位,大體相互抵消,所以能測量薄膜玻璃兩側的電位。
     
      pH值與氫離子活性aH+的關系如下所示:pH=-log10aH+
     
      也就是說,pH值與離子活性常用對數的倒數成比例,p是冪(power)的首字母,意思是乘方;H是氫(Hydrogen)的首字母,意思是氫離子。
     
      此外,氫離子活性與氫離子濃度的關系如下:aH+=γH+(H+)
     
      γH+:氫離子活性系數(activitycoefficient)
     
      H+:氫離子濃度
     
      用小于1的數值表示氫離子活性系數,濃度很低時視為1。用能斯特方程式來表示測量電位差:E=(2.303RT/F)(pHi-pHs)+Eas
     
      E:測量電位差(V)
     
      R:氣體常數(8.31441JK-1mol-1)
     
      T:絕對溫度(K)
     
      F:法拉第常數(96484.56Cmol-1)
     
      pHi:玻璃電極內部緩沖液的pH值(=7)
     
      pHs:測量液的pH值
     
      Eas:在線pH計不對稱電位(理論值與實際值的電位偏移)(V)
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